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如何通過改性制備水性環(huán)氧?

時間:2011-10-19 11:23來源: 作者: 點擊:
水性化改性就是在環(huán)氧樹脂的大分子上引入各種強親水基團使之具有水溶性或自乳化功能.目前業(yè)界多用第一類方法.引進羧基最后用堿.其固化可以靠環(huán)氧基與固化劑交聯固化.或環(huán)氧丙烯
  制備水性環(huán)氧樹脂的重要方法是:對環(huán)氧樹脂改性使它具有水溶性或水可分散性,哪么如何通過改性制備水性環(huán)氧樹脂?水性化改性的方法一是把環(huán)氧樹脂改性為含富酸基團的樹脂再用堿中和成鹽使之水性化,二是把環(huán)氧樹脂改性為含富堿基團的樹脂再用酸中和成鹽,使之水性化。
  
    水性化改性就是在環(huán)氧樹脂的大分子上引入各種強親水基團使之具有水溶性或自乳化功能,常用的強親水性改性劑有羥基、羧基、氨基、酰胺基和醚基化合物。水性化改性的方法主要有2類:一類是把環(huán)氧樹脂改性為含富酸基團的樹脂(環(huán)氧酯),再用堿中和成鹽使之水性化;另一類是把環(huán)氧樹脂改性為含富堿基團的樹脂,再用酸中和成鹽使之水性化,所以又稱為成鹽法。目前業(yè)界多用第一類方法,它是用不飽和酸或酐(常用的有不飽和脂肪酸、丙烯酸類單體和聚合物、順丁烯二酸酐等)或異氰酸酯、磷酸等將環(huán)氧樹脂酯化成環(huán)氧酯,還可以進一步用不飽和二元酸(酐)與環(huán)氧酯上的雙鍵加成,引進羧基最后用堿(如氨水等)中和成鹽。改性后的環(huán)氧樹脂可以與水形成水溶液,也可以作為乳化劑組分與未改性環(huán)氧樹脂制成水乳液,水性化改性環(huán)氧樹脂中可以保留或不保留環(huán)氧基,其固化可以靠環(huán)氧基與固化劑交聯固化,也可以靠引進的雙鍵、羥基、羧基等官能團與相應的引發(fā)劑或固化劑交聯固化,還可以不加固化劑自行成膜。
  
    目前生產的水性化改性環(huán)氧樹脂品種較多,主要有以下幾種:一是環(huán)氧脂肪酸酯型,由不飽和脂肪酸與環(huán)氧樹脂進行酯化反應生成環(huán)氧酯,加入不飽和二元酸(酐)及引發(fā)劑進行加成反應在大分子上引入羧基,再用堿(醇胺或氨水)中和成鹽,常用的環(huán)氧樹脂是E-20及E-12、E-35等,常用的不飽和脂肪酸是亞麻油酸還有豆油酸、脫水蓖麻油酸等,常用的不飽和二元酸(酐)為順丁烯二酸酐還有反丁烯二酸、甲叉丁烯二酸等;二是環(huán)氧丙烯酸酯型,環(huán)氧樹脂與丙烯酸類單體或丙烯酸類聚合物接枝共聚,生成含富酸基團的環(huán)氧丙烯酸樹脂用氨水中和成鹽;三是環(huán)氧異氰酸酯型,環(huán)氧樹脂與異氰酸酯預聚物反應制得含有羥基、羧基和氨基的環(huán)氧異氰酸酯樹脂,以封閉端基的多異氰酸酯為固化劑,這種胺-酸鹽聚合物可用作陰極電泳涂料;四是環(huán)氧磷酸酯型,環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基和羥基,或環(huán)氧丙烯酸酯的羥基與濃磷酸進行酯化反應生成環(huán)氧磷酸酯,再用堿中和成鹽即可制成水性化樹脂,可用自由基引發(fā)雙鍵反應使之交聯固化;五是胺改性環(huán)氧樹脂型,與上述水性化的環(huán)氧樹脂不同,這是一種含富堿基團的陽離子體系,由強親水性胺(如二乙醇胺、2-氨基乙基-2-羥基乙醚、三(羥甲基)氨基甲烷、N-氨乙基哌啶等)與環(huán)氧樹脂反應,生成環(huán)氧胺加成物,再用酸(如醋酸、乳酸等)中和成鹽即可制成水溶液或水乳液,這種水性化環(huán)氧樹脂中沒有可水解的化學鍵,具有很好的穩(wěn)定性、常用于陰極電泳涂料;六是Mannich反應改性環(huán)氧樹脂型,用雙酚A使環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基開環(huán)即司進行Mannich反應最后用酸中和成鹽,優(yōu)點是羧基通過非水解鍵連在樹脂上因而有良好的抗水解穩(wěn)定性,還可利用樹脂中的羥基交聯固化、用于電泳涂料;七是乳化劑改性環(huán)氧樹脂,用聚氧烷基二縮水甘油醚與環(huán)氧樹脂進行加成反應可制得水性化環(huán)氧樹脂,前者作用傳統(tǒng)的表面活性劑是乙烯氧化物與丙烯氧化物的嵌段共聚物(質量比為50~90:10~50,平均相對分子質量為5000~10000),還可加入8%(質量分數)的丙烯甘油單甲醚作為共溶劑。
  
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